鈦陽(yáng)極基礎(chǔ)知識(shí)及應(yīng)用 |
[ 來(lái)源: | 作者:本站 | 發(fā)布時(shí)間:2018-03-29 | 瀏覽:544次 ] |
一、鈦陽(yáng)極詳解 什么是鈦陽(yáng)極?鈦陽(yáng)極全稱叫鈦基金屬氧化物涂層鈦陽(yáng)極(MMO)。也叫KSA陽(yáng)極。(尺寸形狀穩(wěn)定型陽(yáng)極)。它以鈦為基板,在鈦基板上刷涂貴金屬涂層,使其具有良好的電催化活性及導(dǎo)電性。 鈦陽(yáng)極分類:按照在電化學(xué)反應(yīng)中陽(yáng)極析出氣體來(lái)區(qū)分,析出氯氣的稱析氯陽(yáng)極,如釕系涂層鈦電極:析出氧化的稱為析氧陽(yáng)極,如銥系涂層鈦電極和鉑鈦網(wǎng)/板。 析氯陽(yáng)極(釕系涂層鈦極):電解液中氯離子含量高:一般在鹽酸環(huán)境及電解海水,電解食鹽水環(huán)境。如釕銥鈦陽(yáng)極,釕銥錫鈦陽(yáng)極。 析氧陽(yáng)極(銥系涂層鈦電極):電解液一般為硫酸環(huán)境。對(duì)應(yīng)我公司產(chǎn)品為銥鉭陽(yáng)極,銥鉭錫陽(yáng)極,高銥陽(yáng)極。 鍍鉑陽(yáng)極(白金鈦網(wǎng)/白金鈦板):鈦為基材。表面鍍上貴金屬鉑,鍍層厚度一般為1-5um(微米)。白金鈦網(wǎng)網(wǎng)孔規(guī)格一般為12.7*4.5mm或6*3.5mm. 二、鈦陽(yáng)極優(yōu)點(diǎn) 現(xiàn)階段國(guó)內(nèi)鈦陽(yáng)極主要以刷涂為主。這樣的電極有很非常廣泛的應(yīng)用,鈦陽(yáng)極以其輕巧靈活的制作工藝,又被稱為DSA陽(yáng)極,比起同類陽(yáng)極鈦陽(yáng)極優(yōu)越性能有以下幾點(diǎn); 1. 陽(yáng)極尺寸穩(wěn)定,電解過(guò)程中電極間距離不變化,可保證電解 操作在槽電壓穩(wěn)定的情況下進(jìn)行。 2. 工作電壓低,電能消耗小,直流電耗可降低10-20%。 3. 鈦陽(yáng)極工作壽命長(zhǎng),耐腐蝕性強(qiáng)。 4. 可克服石墨陽(yáng)極和鉛陽(yáng)極的溶解問(wèn)題,避免對(duì)電解液和陰極產(chǎn)物的污染,因而可提高金屬產(chǎn)品純度。 5. 電流密度高,過(guò)電位小,電極催化活性高,可有效捉高生產(chǎn) 效率。 6. 可避免鉛陽(yáng)極變形后的短路問(wèn)題,提高電流效率。 7. 形狀制作容易,可高精度化。 8. 鈦基體可重復(fù)使用。 9.較低的過(guò)電位特性,電極間表面及電極的氣泡容易排除,可有效降低電解槽電壓。 電積提取金屬是將經(jīng)浸出、凈化處理的電解液中的待提取金屬離子在陰極還原,制得純金屬的一種方法由Ti基體和被覆其上的貴金屬和(或)貴金屬氧化物電化學(xué)活性層組成。 在電解冶金中,可以替代常規(guī)的鉛合金陽(yáng)極,在相同的條件下,可以降低電壓,節(jié)約電能消耗。 例如:電解生產(chǎn)鋅一直使用含有少量銀、銻或鈣的鉛合金陽(yáng)極。常常出現(xiàn)一下問(wèn)題:鉛合金電極尺寸不穩(wěn)定;析氧電位太高(約800mV);在陽(yáng)極極化時(shí)出現(xiàn)腐蝕;鉛離子溶解在電解液中,沉積在陰極上,污染金屬鋅,影響產(chǎn)品質(zhì)量。電積金屬用鈦陽(yáng)極可以克服鉛合金陽(yáng)極的弊端,并且適應(yīng)于高電流密度運(yùn)行和窄極間距的電積條件;不僅適于硫酸鹽體系,同時(shí)也適于氯鹽體系以及硫酸鹽、氯化物混合體系。
三、鈦陽(yáng)極上金屬氧化物涂層的作用是什么? 通過(guò)覆蓋不同的涂層,增強(qiáng)導(dǎo)電性能及電催化活性,促進(jìn)電解反應(yīng)過(guò)程及延長(zhǎng)陽(yáng)極在不同使用環(huán)境下的使用壽命,達(dá)到預(yù)期的使用效果. 鈦陽(yáng)極上金屬氧化物涂層的厚度問(wèn)題: 起電化催化反應(yīng)的主要是涂層中的貴金屬,只有貴金屬含量達(dá)到使用要求才能保證陽(yáng)極產(chǎn)品的正常工作.厚度只是一個(gè)表象,主要由刷涂的遍數(shù)和溶劑的濃度決定,和貴金屬含量含量的多少?zèng)]有直接聯(lián)系,過(guò)厚的涂層反倒更容易脫落. 四、MMO鈦極板與鍍鉑鈦陽(yáng)極的區(qū)別 1. 技術(shù)特性 :有優(yōu)良抗菌腐蝕性能;電極使用壽命長(zhǎng);可以隨再高的電流密度,電流高效率高。運(yùn)行電流密度:10000A /M2 屬于以工業(yè)純鈦為基層的析氧型陽(yáng)極 。 2. 催化活性高 :鍍鉑電極是一各高過(guò)氧電位(1.563V相對(duì)硫酸亞汞)電極,眾所周知。而MMO陽(yáng)極是一種低析氧過(guò)電們1.385V相對(duì)硫酸亞汞)電極,陽(yáng)極析氧區(qū)更容易析氧。因此,電解時(shí),槽電壓也相對(duì)較低,更節(jié)省電能。這種現(xiàn)象在銅箔后處置堿性鍍銅墻中,已明顯體現(xiàn)進(jìn)去了 。 3.無(wú)污染。MMO 該氧化物是一種相當(dāng)穩(wěn)定的氧化物,陽(yáng)極涂層是貴金屬銥的陶瓷氧化物。幾乎不溶于任何酸堿中,且氧化物涂層約20-40μm整體涂層氧化物量是較少的因此,MMO陽(yáng)極不會(huì)對(duì)電鍍液造成污染,這一點(diǎn)和鍍鉑電極基本一樣。 4. 性價(jià)比高 :MMO陽(yáng)極的價(jià)格約為鍍鉑電極的80%,MMO電極在堿性電鍍銅電解液中有更好的電化學(xué)穩(wěn)定性,已維持鍍鉑電極(涂層厚3.5mm同樣的使用壽命。同時(shí)其具有優(yōu)異的電解活性和耐久性。) 5.硫酸電解液中氯化物存在于這種電流環(huán)境中。使用尺寸穩(wěn)定的陽(yáng)極,能防止這種現(xiàn)象,而且可使不溶解陽(yáng)極技術(shù)在這種應(yīng)用中勝利地實(shí)現(xiàn)性能優(yōu)勢(shì)。 6.陽(yáng)極維護(hù)最少。不需要停下生產(chǎn)給一清洗和補(bǔ)充陽(yáng)極、更換陽(yáng)極袋及給陽(yáng)極重新鍍層(生產(chǎn)率提高,人工作業(yè)率降低)。 7.不溶解陽(yáng)極的壽命取決類型、工作電流密度以及與各種電鍍化學(xué)物質(zhì)的接觸; 由于銅離子容易集中在孔的邊沿部份(高電流密度區(qū)域)快速堆積,而孔的中央局部(即低電流密度區(qū)域)堆積速度則相對(duì)地緩慢得多。這樣導(dǎo)致銅的堆積分布極不均勻:行為稱為“狗骨狀”以適中的電流密度操作會(huì)出現(xiàn)狗骨狀,以較低的電流密度會(huì)出現(xiàn)筒裂現(xiàn)象,以較高的電流密度操作會(huì)出現(xiàn)燒集現(xiàn)象。對(duì)于電鍍線路板來(lái)說(shuō)無(wú)疑是一個(gè)沉重的沖擊。 鉑鈦不溶解陽(yáng)極的使用在硫酸電解液中,反向脈沖電鍍陽(yáng)極也因此而生。氯化物存在于這種電流環(huán)境中,一段時(shí)間后會(huì)使鉑層剝落。 五、設(shè)計(jì)鈦電極類型的考慮依據(jù) 1.鈦電極電解槽安裝中對(duì)陽(yáng)極的要求 ; 2.鈦電極工藝條件,例如電解質(zhì)(液)成分、溫度、電流密度、使用壽命等; 3.鈦電極的機(jī)械負(fù)荷 ; 4.鈦電極基體材料的導(dǎo)電能力。 六、陽(yáng)極使用壽命的影響因素主要有哪些: 1.電流密度:電流密度和陽(yáng)極壽命成反比.電流越大,陽(yáng)極使用壽命越短. 2.鈦基材:陽(yáng)極的基材一般選用純鈦,且要求在TA1的材質(zhì)以上,若使用的基材純度不夠,耐腐蝕性能就會(huì)大打折扣,對(duì)陽(yáng)極的使用壽命有很大影響。 3.電解液:電解液中禁止含有氟離子,氰基離子和硫離子,如有則對(duì)陽(yáng)極的壽命影響也比較大。 4.倒極:倒極是陽(yáng)極修復(fù)時(shí)時(shí)常采用的一種方式,可以使已經(jīng)鈍化的舊涂層從基體表面脫落.所以在使用中禁止到極。 5.頻繁斷電:在沒(méi)有電流通過(guò)的情況下,涂層在溶液中長(zhǎng)時(shí)間浸泡會(huì)受到很大損害。 6.人為損傷:陽(yáng)極表面不能有硬傷,如果部分涂層受損,即使是很小的一道劃傷,也會(huì)使陽(yáng)極迅速被腐蝕鈍化,最后導(dǎo)致失效。 7. 短路:禁止在通電情況下的陰陽(yáng)極接觸.短路造成的瞬間電流非常大,可燒毀極板。 七、銥混合金屬氧化物涂層鈦陽(yáng)極注意事項(xiàng) 1.銥金屬氧化物涂層鈦陽(yáng)極(簡(jiǎn)稱銥MMO涂層鈦陽(yáng)極)需安裝在建議的電解條件下。 2.避免油或油脂污染銥MMO涂層。 3.銥MMO涂層是表面多孔且比表面積較大的陶瓷涂層,具有良好的電化學(xué)特性。銥MMO非常容易在堅(jiān)硬物體摩擦或敲擊其表面時(shí)而被劃傷或損傷:禁止將銥MMO涂層表面直接放置于金屬表面,應(yīng)在堅(jiān)硬表面上覆蓋起到保護(hù)作用的紙或塑料薄膜;禁止將銥MMO涂層表面在任何堅(jiān)硬表面拖拉或滑動(dòng);如果銥MMO涂層表面有污垢或沉淀物,禁止用任何研磨機(jī)械方式來(lái)進(jìn)行清潔。禁止使用例如鋼絲刷,砂紙打磨,砂紙或高壓噴水的方式進(jìn)行陽(yáng)極表面清潔。 4.當(dāng)鈦陽(yáng)極從電鍍槽拆下后,應(yīng)立即用水沖洗干凈。以防止酸的腐蝕,這是因?yàn)殡娊赓|(zhì)在涂層表面變干而致使酸的濃度增加。 5.需要存放較長(zhǎng)時(shí)間的鈦陽(yáng)極應(yīng)該用例如充氣塑料包裝材料仔細(xì)包裝好,以避免銥MMO涂層表面被劃傷,或者落塵。 6.將銥MMO涂層涂于鈦陽(yáng)極的活性部分可使電流通過(guò)鈦陽(yáng)極涂層表面?zhèn)鬟f至電解質(zhì)中,同時(shí)沒(méi)有涂層的鈦表面仍然保持為惰性。如果小面積銥MMO涂層有機(jī)械損傷,涂層下面的鈦直接與電解質(zhì)接觸,鈦陽(yáng)極仍然能繼續(xù)正常操作,這是因?yàn)樵陉?yáng)極化條件下,鈦表面形成了起到保護(hù)作用,有粘合性的氧化膜。 7.電極之間應(yīng)始終保持一點(diǎn)距離。鈦陽(yáng)極和鍍件之間意外地發(fā)生短路會(huì)造成對(duì)銥MMO涂層無(wú)法換回的損壞并且也會(huì)損壞鈦基體。如果發(fā)生嚴(yán)重的短路,鈦陽(yáng)極會(huì)被完全破壞。 8.只要鈦陽(yáng)極浸于或直接與電解質(zhì)接觸,鈦陽(yáng)極必須要處于陽(yáng)極化狀態(tài)。如果鈦陽(yáng)極沒(méi)有通電,可在鈦陽(yáng)極上加一低正極電壓(剩余電壓)。這只需在陽(yáng)極和陰極之間施加2伏特電壓即可,無(wú)需使用電源及大量的電流。銥MMO涂層鈦陽(yáng)極禁止在任何時(shí)候處于電極反向的狀態(tài)。 9.追蹤在電解質(zhì)中的雜質(zhì),例如鉛,鐵和鋇的含量應(yīng)得到控制。這樣不會(huì)產(chǎn)生大量的陽(yáng)極沉淀物。陽(yáng)極沉淀物會(huì)堵塞鈦陽(yáng)極表面從而導(dǎo)致陽(yáng)極電流分布不均。 10.有機(jī)添加劑加入電解質(zhì)中,不同的添加劑會(huì)對(duì)鈦陽(yáng)極的壽命造成不同影響。銥MMO涂層鈦陽(yáng)極壽命會(huì)特別因?yàn)樘砑觿┗蚓哂泻铣商匦缘奶砑友趸镉绊懴嘛@著縮短。 11.去除銥MMO涂層鈦陽(yáng)極表面沉淀物 鹽酸----該酸對(duì)于去除各種形式的銹類沉淀物和含鈣沉淀物非常有效。因?yàn)槠溥€原特性,只能在室溫操作,并且需濃度37%鹽酸所占容積百分比不大于10%的稀釋溶液。因?yàn)殁侁?yáng)極還是很容易受到類似鹽酸等還原酸的侵蝕,所以陽(yáng)極與其接觸的時(shí)間應(yīng)保持在最小值,一般為10分鐘。為了減少鹽酸侵蝕程度,在進(jìn)行清洗之前,可在清洗液中加入0.1%氯化鐵。注意事項(xiàng):在用鹽酸清洗后,應(yīng)將鈦陽(yáng)極徹底用水清洗,最好完全浸入水中保持至少10分鐘。 檸檬酸---在40--50°C溫度下,5-10%檸檬酸的水溶能用來(lái)去除含鐵沉淀物。還是要在清洗后用水仔細(xì)沖洗陽(yáng)極。 硝酸----因?yàn)橄跛崾茄趸?,銥MMO涂層對(duì)硝酸在任何溫度和濃度下都是抗腐蝕的。但由于高濃度的硝酸在高溫下具有有很強(qiáng)的氧化性,鈦基體表面會(huì)生成一層氧化鈦薄膜,這層薄膜導(dǎo)電性是非常差的,故要避免將鈦陽(yáng)極浸入濃的和高溫的硝酸中,但低濃度及低溫下的硝酸對(duì)去除多種可形成可溶硝酸鹽的沉淀物非常有用,比如商業(yè)硝酸稀釋到10%以下,并在室溫下。 |